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    • 概览
    • 热可逆共价交联体系的分类
    • 热可逆共价交联热塑性弹性体的发展

    有机材料领域术语

    在线性聚合物中,将含有CPD或者DCPD的衍生物引入到线性聚合物的大分子链中,利用CPD与DCPD之间的Diels-Alder反应的热可逆转化特性,即在室温下CPD二聚成DCPD,高温时DCPD发生解二聚反应生成CPD,形成含有-C-C-共价交联的热塑性弹性体,将这类反应称之为热可逆共价交联反应。由热可逆共价交联反应制得的聚合物称作热可逆共价交联热塑性弹性体。

    热可逆交联方法可以分为离子型交联、物理型交联和热可逆共价交联。热塑性弹性体大多为物理型交联。物理交联键本身的性质决定了材料存在交联强度偏低、耐热温度不高、永久变形较大等缺点。而共价交联的聚合物强度高、耐一热性好、永久变形小。在较高温度通过其交联键的断裂来实现材料的塑性流动,常温下线性分子间又形成共价交联,可以反复加工。因此,受到研究者们的广泛关注。

    热可逆共价交联体系主要有以下几种:

    (1)马来酰亚胺与呋喃的热可逆交联体系;

    (2)马来酸酐衍生物与多元醇的热可逆交联体系;

    (3)双酚对氨基内酯的可逆开环交联体系;

    (4)马来酰亚胺与糠酯的热可逆交联体系;

    1、热可逆交联方法

    大多数热塑性弹性体是通过物理交联或局部热不可逆共价交联来实现其交联,因此与传统的热固性硫化胶相比,存在强度偏低、力学性能下降、耐热性较差、易发生蠕变、永久变形大,加工难度大等不足。这是由于传统的硫化胶是以-C-C-、-C-S-或-S-S-作为交联键,形成热不可逆共价交联键。

    为了制备物性接近或达到常规硫化胶的TPE,人们采用了多种热可逆交联方法。

    2、含双环戊二烯的热可逆交联

    20世纪70代初,人们利用聚合物侧基上的CPD与DCPD之间的Diels-Alder反应所具有的热可逆平衡特性,以及含有DCPD的化合物对聚合物进行交联,制备热可逆共价交联聚合物。

    Harumi等最早对这类交联聚合物进行了研究。他们分别利用环戊二烯钠(CPDNa)和环戊二烯铿(CPDLi)与含氯聚合物反应制得含有双环戊二烯基团交联的聚氯乙烯,但是反应过程中会产生一系列的副反应,CPDNa或CPDLi的强碱性会导致脱HC1,使分子链上产生共辆双键和烯丙基氯。生成热不可逆的交联结构,导致能够进行热可逆转化的部分大大降低。

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